碳酸鈣表面改性
表面改性是提升碳酸鈣應(yīng)用性能、提高適用性、拓展市場和用量所必須的重要手段,未來功能化、專用化將成為碳酸鈣發(fā)展的主要趨勢(shì),各種表面改性專用碳酸鈣的市場需求量會(huì)越來越大。
1、硅烷偶聯(lián)劑KH570改性納米碳酸鈣
條件:硅烷偶聯(lián)劑KH570用量為5%,改性溫度70℃,時(shí)間2h。
效果:硅烷偶聯(lián)劑已經(jīng)成功接枝到納米碳酸鈣的表面,改性納米碳酸鈣中KH570的最大接枝率為1.5%,最大的接枝效率為36.7%;納米碳酸鈣表面極性降低,親油性大大增加,顆粒分散性得到明顯改善。a-未改性納米碳酸鈣,b-5%KH570改性后的納米碳酸鈣
2、硬脂酸鈉改性輕質(zhì)碳酸鈣
條件:在消化過程中加入3%硬脂酸鈉(以碳酸鈣質(zhì)量計(jì)),消化溫度為80℃,pH值為14,陳化時(shí)間為30min。
效果:硬脂酸鈉以離子鍵方式鍵合在輕質(zhì)碳酸鈣表面,改性后碳酸鈣的活化度可達(dá)到97.1%。
3、鈦酸酯偶聯(lián)劑改性輕質(zhì)碳酸鈣
條件:鈦酸酯偶聯(lián)劑用量為2%,改性溫度為80℃,改性時(shí)間為1h。
效果:鈦酸酯偶聯(lián)劑與碳酸鈣產(chǎn)生氫鍵結(jié)合,改性后的碳酸鈣活化度可達(dá)95%,能很好的分散于液體石蠟中,沉積速率和表觀粘度都明顯降低。
4、鋁酸酯偶聯(lián)劑改性重質(zhì)碳酸鈣
條件:鋁酸酯偶聯(lián)劑用量為1.5%,改性溫度110℃,改性時(shí)間12min。
效果:經(jīng)鋁酸酯偶聯(lián)劑改性后的重質(zhì)碳酸鈣接觸角可達(dá)162.4°,親油性得到明顯改善;將改性碳酸鈣填充聚丁烯-1材料,在基體中分散性較佳,與聚丁烯-1界面結(jié)合能力強(qiáng),能夠吸收形變功,提高復(fù)合材料的韌性。a-純聚丁烯-1材料,b-未改性重質(zhì)碳酸鈣填充后的聚丁烯-1材料,c-鋁酸酯偶聯(lián)劑改性重質(zhì)碳酸鈣填充后的聚丁烯-1材料
5、聚醚偶聯(lián)劑改性輕質(zhì)碳酸鈣
條件:偶聯(lián)劑四氫呋喃均聚醚(PTHF)用量為2%-3%,改性溫度為70-80℃,改性時(shí)間為1h。
效果:四氫呋喃均聚醚能夠使碳酸鈣的吸油值降低到22%,接觸角降低到68.6°。改性后的碳酸鈣填充進(jìn)聚丙烯,能在一定程度上緩解拉伸強(qiáng)度的下降趨勢(shì),使復(fù)合材料的斷裂伸長率達(dá)到28.47%、沖擊強(qiáng)度達(dá)到6.7kJ/m2。
6、磷酸酯表面活性劑ADDP改性納米碳酸鈣
條件:ADDP用量為2%,改性溫度為50℃,改性時(shí)間為30min。
效果:改性后的納米碳酸鈣表面疏水親油,在油中的平均團(tuán)聚粒徑減小,吸油值、粘度和表面能都顯著降低。將改性的納米碳酸鈣填充于填充軟PVC后,體系加工性能獲得了明顯的改善;復(fù)合體系的力學(xué)性能也得到了一定程度的提高。
7、桐酸酸酐水解物改性重質(zhì)碳酸鈣
條件:桐酸酸酐水解物用量為1.5%,改性溫度為50℃,改性時(shí)間為15min。
效果:改性后的重質(zhì)碳酸鈣活化度可達(dá)83.40%,吸油值降為28.29mL/100g,黏度降低46.36%,水的接觸角為99°。改性碳酸鈣填充到PVC材料中,可起到增韌的作用,使復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度由8.46kJ/m2增加到10.21kJ/m2,斷裂伸長率由16.12%增加到24.52%。
8、淀粉-硬脂酸復(fù)合物改性輕質(zhì)碳酸鈣
條件:淀粉用量為20%,攪拌時(shí)間20min,反應(yīng)溫度40℃,淀粉濃度為3.0%,脂肪酸用量為4.0%。
效果:改性后的輕質(zhì)碳酸鈣表面被淀粉包覆,表面變的圓滑,棱角不明顯;相同加填量下,加填改性碳酸鈣的紙張與加填未改性碳酸鈣和傳統(tǒng)工藝加填的紙張相比具有良好的性能。
9、鋁酸酯偶聯(lián)劑、硬脂酸作改性輕質(zhì)碳酸鈣
條件:鋁酸酯含量為1.0%,硬脂酸的含量為0.8%,攪拌速度為650r/min,反應(yīng)溫度為100℃。
效果:改性后輕質(zhì)碳酸鈣與水的接觸角可達(dá)136.5°,在油性介質(zhì)中容易分散;經(jīng)過改性的碳酸鈣,與聚乙烯之間的浸潤性良好,在加工過程中能避免填料在高溫和高強(qiáng)剪切力的作用下暴露出極性表面,造成流變性不佳,加工困難等缺點(diǎn)。碳酸鈣與水的接觸角測試結(jié)果:a-改性碳酸鈣,b-未改性碳酸鈣
10、雙層偶聯(lián)劑改性碳酸鈣
條件:硅烷偶聯(lián)劑KH560用量0.5%、鈦酸酯偶聯(lián)劑102用量為0.5%,改性溫度120℃,干法改性。
效果:以硅烷偶聯(lián)劑KH560為內(nèi)層的Si-OH,可以與碳酸鈣表面的OH-形成氫鍵,同時(shí)KH560末端的環(huán)氧鍵與鈦酸酯偶聯(lián)劑的單烷氧基發(fā)生開環(huán)反應(yīng)形成化學(xué)結(jié)構(gòu),從而在碳酸鈣表面形成較厚的雙層包覆結(jié)構(gòu);改性碳酸鈣以50%填充PBAT樹脂,制備成復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度達(dá)到20.28MPa,相對(duì)于未改性的復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度提高了39%,相對(duì)于單層KH560和鈦酸酯102表面改性技術(shù)制備成的復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度分別提高了16.8%和26.6%。
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